La termodinámica es la rama de la física que describe los estados de equilibrio termodinámico a nivel macroscópico. El Diccionario de la lengua española de la Real Academia Española,
por su parte, define a la termodinámica como la rama de la física encargada del
estudio de la interacción entre el calor y otras
manifestaciones de la energía. Constituye
una teoría fenomenológica,
a partir de razonamientos deductivos,
que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un método experimental. Los estados de equilibrio se estudian
y definen por medio de magnitudes
extensivas tales como la energía interna, la entropía, el volumen o la
composición molar del
sistema, o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presión y
el potencial químico;
otras magnitudes, tales como la imanación, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecánica de los medios continuos en general también pueden tratarse por
medio de la termodinámica.
La termodinámica ofrece un aparato
formal aplicable únicamente a estados
de equilibrio, definidos como
aquel estado hacia «el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado
porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por
factores intrínsecos y no por influencias externas previamente aplicadas». Tales estados terminales de equilibrio
son, por definición, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la
termodinámica –todas las leyes y variables termodinámicas– se definen de tal
modo que podría decirse que un sistema está en equilibrio si sus propiedades
pueden describirse consistentemente empleando la teoría termodinámica. Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a
las que esté sometido. Por medio de los cambios producidos en estas
restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansión
del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tenderá a
evolucionar de un estado de equilibrio a otro; comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinámica permite estudiar los procesos de intercambio de
masa y energía térmica entre sistemas térmicos diferentes.
Como ciencia fenomenológica, la
termodinámica no se ocupa de ofrecer una interpretación física de sus
magnitudes. La primera de ellas, la energía interna, se acepta como una
manifestación macroscópica de las leyes de conservación de la energía a nivel
microscópico, que permite caracterizar el estado energético del sistema
macroscópico. El punto de partida
para la mayor parte de las consideraciones termodinámicas son los que postulan
que la energía puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo
puede hacerse de una determinada manera. También se introduce una magnitud
llamada entropía, que se define
como aquella función extensiva de la energía interna, el volumen y la
composición molar que toma valores máximos en equilibrio: el principio de
maximización de la entropía define el sentido en el que el sistema evoluciona
de un estado de equilibrio a otro. Es
la mecánica estadística,
íntimamente relacionada con la termodinámica, la que ofrece una interpretación
física de ambas magnitudes: la energía interna se identifica con la suma de las
energías individuales de los átomos y moléculas del sistema, y la entropía mide
el grado de orden y el
estado dinámico de los sistemas, y tiene una conexión muy fuerte con la teoría de información. En la termodinámica se estudian y
clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir
conceptos como sistema termodinámico y su contorno. Un sistema
termodinámico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre sí
mediante las ecuaciones de estado.
Estas se pueden combinar para expresar la energía interna y los potenciales termodinámicos, útiles para determinar las
condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontáneos.
Con estas herramientas, la termodinámica
describe cómo los sistemas responden a los cambios en su entorno. Esto se puede
aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y de la ingeniería, tales como motores, cambios de fase, reacciones químicas, fenómenos de transporte, e incluso agujeros negros
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